答案：A

题目分析：乙二醇如果发生消去反应，脱去一个水，会生成乙烯醇，可以自动转化为乙醛；如果两个乙二醇分子间脱水成环，可以形成④；如果n个乙二醇脱水缩聚反应会生成⑤；一个乙二醇发生分子内脱水可以成环，生成②；只有①不能形成。

点评：注意醇羟基所具有的性质，脱水反应有多种，可以是分子内消去反应，也可以分子内成环，还可以分子间脱水成环或成高聚物。本题有一定的综合性，难度中等。