A、汽油挥发的过程中只是状态发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．故选项错误；

B、剩饭变馊的过程中有对人体有害的新物质生成，属于化学变化．故选项正确；

C、蔗糖溶解的过程中没有新物质生成，属于物理变化．故选项错误；

D、瓷碗破碎的过程中只是形状发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．故选项错误．

故选B．