①由题意可得：“直线a、b为异面直线”⇒“直线a、b不相交”为真命题，但是“直线a、b不相交”⇒“直线a、b为异面直线”为假命题，

所以“直线a、b不相交”是“直线a，b为异面直线”必要不充分条件，即“直线a、b为异面直线”的必要不充分条件是：“直线a、b不相交”，所以①错误；

②由线面垂直的定义可得②正确，所以②正确；

③由空间中的直线与直线之间的位置关系可得：“直线a⊥b”⇒“a垂直于b在平面α内的射影”为假命题，并且“a垂直于b在平面α内的射影”⇒“直线a⊥b”也为假命题，

所以“直线a⊥b”的不充分也不必要条件是“a垂直于b在平面α内的射影”，所以③错误；

④由空间中线面偶像的定义可得：“直线α∥平面β”⇒“直线a平行于平面β内的一条直线”为真命题，但是“直线a平行于平面β内的一条直线”⇒“直线α∥平面β”为假命题，

所以“直线α∥平面β”的必要非充分条件是“直线a至少平行于平面β内的一条直线”，所以④正确．

故选C．