A、白磷自燃生成五氧化二磷，有新物质生成，属于化学变化，故A正确；

B、干冰升华是固体二氧化碳变为气体，只是状态发生了变化，没有新物质生成，属于物理变化，故B错；

C、试管破碎属于形状发生改变，没有新物质生成，属于物理变化，故C错；

D、海水晒盐原理是利用水分蒸发，只是简单的混合物的分离，没有新物质生成，属于物理变化，故D错．

故选A．