A、蒸发的过程中只是状态发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．

B、面粉发酵的过程中有酸性新物质生成，属于化学变化．

C、钢铁生锈的过程中有新物质铁锈生成，属于化学变化．

D、食物腐烂的过程中有对人体有害的新物质生成，属于化学变化．

故A选项发生的变化与其它三种变化有本质区别．

故选A．