参考答案：D

解析：
①血红蛋白的珠蛋白基因表达时，核苷酸及核酸的合成需要以一碳单位为原料，而一碳单位的代谢需要叶酸和维生素B₁₂。血红蛋白合成的关键酶是ALA合酶，其辅基为磷酸吡哆醛(维生素B₆的活性形式)。②生物素是体内多种羧化酶的辅酶，如丙酮酸羧化酶等，参与CO₂的羧化过程，与血红蛋白的合成无关。