A、铁制品的生锈的过程中有新物质--铁锈生成，属于化学变化；工业上冶炼生铁的过程中有新物质--铁生成，属于化学变化．故选项错误；

B、干冰的升华的过程中没有新物质生成，属于物理变化；碳酸氢铵受热分解能生成氨气、水和二氧化碳，属于化学变化．故选项错误；

C、高锰酸钾晶体溶于水的过程中没有新物质生成，属于物理变化；二氧化碳溶于水能生成碳酸，属于化学变化．故选项错误；

D、煤的干馏过程中有新物质--焦炭、煤焦油等物质生成，属于化学变化；石油的分馏过程中没有新物质生成，属于物理变化．故选项正确．

故选D．