A、酒精和水的混合物的蒸馏属于物理变化；木材干馏有新物质生成，属于化学变化，故正确．

B、氯化铵受热气化，属于化学变化；冷却后又变成固体也属于化学变化，故错误．

C、三氧化硫溶于水有新物质硫酸生成，属于化学变化；二氧化碳通入石灰水过程中有新物质碳酸钙生成，属于化学变化，故错误．

D、氢氧化钠溶液通直流电有新物质氧气等生成，属于化学变化；久置于空气中的氢氧化钠溶液瓶口会出现白色粉过程中有新物质生成，属于化学变化，故错误．

故选：A．