A、食醋显酸性，能和骨骼中的碳酸钙反应生成氯化钙、水和二氧化碳，所以加入食醋发生了化学变化，故A错；

B、在蒸馒头时，加入适量的纯碱使馒头疏松多孔，是由于碳酸钠与酸性物质反应生成了二氧化碳，有新物质生成，发生了化学变化，故B错；

C、烧菜用过的铁锅，经常出现红棕色斑迹，是铁与水、氧气反应生成了铁锈，有新物质生成，属于化学变化，故C错；

D、家庭自制冰块，只是水的状态发生了变化，没有新物质生成，属于物理变化，故D正确．

故选D．