答案：A

A、磨制石器的过程中只是形状发生改变，没有新物质生成，属于物理变化．故选项正确；

B、古代炼铁的过程中有新物质铁等生成，属于化学变化．故选项错误；

C、烧制陶器是以泥土为原料，变化后有新物质生成，属于化学变化．故选项错误；

D、沼气燃烧的过程中甲烷和氧气反应有新物质二氧化碳和水生成，属于化学变化．故选项错误．

故选A．