A、磷在空气中燃烧，产生大量的白烟，生成一种白色固体，故选项说法错误．

B、镁在空气中燃烧，发出耀眼的白光，故选项说法正确．

C、一氧化碳与氧化铁反应的实验中，为防止一氧化碳与空气混合在加热时发生爆炸，先通入一氧化碳，再点燃酒精灯，故选项说法正确．

D、电解水实验中，与电源负极相连的试管内的气体体积多，能燃烧，故选项说法正确．

故选A．