A、木炭在氧气中燃烧生成二氧化碳，反应物为木炭和氧气两种物质，生成物只有二氧化碳一种物质，反应为“多变一”不符合分解反应的“一变多”的特点．故A不正确；

B、高锰酸钾在加热条件下，生成锰酸钾、二氧化锰和氧气三种物质，反应物只有高锰酸钾一种而生成物有三种，反应符合“一变多”的分解反应的特点．故B正确；

C、水变成水蒸气，变化前后没有新物质生成，不属于化学变化，分解反应是化学变化中一种基本反应类型．故C不正确；

D、分解液态空气制取氮气和氧气，变化为利用混合物中组成分成沸点不同分离混合物，变化前后没有新物质产生，只是物质的状态的变化，不属于化学变化，而分解反应是化学变化中的一种基本反应类型．故D不正确；

故选B．