答案：C

本题考查饱和溶液知识；饱和CuSO₄溶液已达到溶解平衡，再加入无水CuSO₄粉末，则析出CuSO₄·5H₂O晶体，溶液的质量减少，减少的质量为析出的晶体中所含有的结晶水的质量（b-a）g，C正确。