A、雷雨天，高大建筑物和大树下被雨淋湿成为雷电的导体，在它们的下面易触电，因此避免在高大建筑物和大树下避雨，此项措施正确；

B、发现有人触电时，不要直接去救援，因为人在救援时可能直接或间接接触火线，发生触电事故，一定先切断电源，此项措施正确；

C、生活用水容易导电，电器设备失火，如果用水灭火，更容易使电路短路，此项措施不正确；

D、三孔插座中有一孔接地线，它与家用电器连接时，电器的金属外壳就接地了，这样可以防止金属外壳漏电，发生触电事故，此项措施正确；

故选C．