参考答案：A, D

解析：第一个四环素类抗生素是1948年从金色链丝菌分离得到的金霉素。20世纪50年代，相继发现了土霉素、四环素及地美环素，均属于天然产物。将6位羟基除去，得到长效四环素即多西环素。