A、太阳能转换为电能的常用材料是半导体材料晶体硅，二元化是光导纤维的主要材料，故A错误；

B、电解氧化铝得到金属铝，氧化铝熔点高，氧化铝是冶炼金属铝的原料，也是一种比较好的耐火材料，故B正确；

C、过氧化钠和人呼出的二氧化碳和水蒸气反应生成氧气，过氧化钠可用于呼吸面具或潜水艇中作为氧气的来源，故C正确；

D、三氧化二铁是红色难溶物质，三氧化二铁常用作红色油漆和涂料，故D正确；

故选A．