答案：B

题目分析：从转化关系可知，电解电解质溶液时，是电解电解质本身，因此C可以为不活泼金属的无氧酸盐或无氧酸．

①若A为钠，则B为氧气，则C为过氧化钠，C的水溶液为氢氧化钠，电解氢氧化钠得到氢气和氧气，不符合转化关系，故①错误；

②若C的溶液遇Na₂CO₃，放出CO₂气体，则C可以为HCl、HBr、HI等，电解这些酸的水溶液实际上是电解本身，在阴极得到氢气，故A可能是H₂，

B可能为卤素单质，故②符号上述转化关系，故②正确；

③若C的溶液中滴加KSCN溶液显红色，则C中含铁离子，电解铁盐不会得到铁单质，故③错误；

④由C的溶液中滴加NaOH溶液有蓝色沉淀生成，则C为铜盐，C可以为卤化铜，如氯化铜、溴化铜等，电解他们的水溶液都会得到铜和卤素单质，故B可以为铜，故④正确．

故选B。