用1L1mol•L^-1NaOH溶液吸收0.8molCO₂，生成Na₂CO₃和NaHCO₃，则NaOH、CO₂完全反应，

令Na₂CO₃和NaHCO₃的物质的量分别为xmol、ymol，

根据钠离子守恒有：2x+y=1×1

根据碳原子守恒有：x+y=0.8

联立方程，解得x=0.2，y=0.6

故所得溶液中Na₂CO₃和NaHCO₃的物质的量之比约为0.2mol：0.6mol=1：3，

故选A．