①3cm是腰长时，三边分别为3cm、3cm、6cm，

∵3+3=6，

∴不能组成三角形；

②3cm是底边时，三边分别为3cm、6cm、6cm，

能组成三角形，

周长=3+6+6=15cm；

综上，它的周长为15cm．

故选B．