答案：C

题目分析：醇分子间存在氢键，沸点高，①正确；碳原子数相同的烷烃，支链越多，沸点越低，②正确；苯酚的沸点大于苯的，③正确；乙醇分子间存在氢键，沸点大于溴乙烷的，④不正确；⑤中前者的沸点小于后者的，答案选C。

点评：该题是基础性试题的考查，主要是考查学生对物质沸点大小比较的熟悉了解程度，旨在培养学生的能力，提高学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。该题的关键是注意氢键对物质沸点的影响。