答案：C

题目分析：A、乙烯与丙烯的最简式相同，都是CH₂，所以常温常压下，7.0g乙烯与丙烯的混合物中含有氢原子的物质的量＝×2＝1.0mol，因此氢原子的数目为N_A，A正确；B、分子式分别为C₂H₆、C₅H₁₂的烷烃结构相似，分子组成相差3个CH₂，一定互为同系物，B正确；C、淀粉和纤维素的分子式都为(C₆H₁₀O₅)n是高分子化合物，但它们均是混合物，不可能互为同分异构体，C不正确；D、乙醇含有羟基、乙酸含有羧基、乙酸乙酯含有酯基，都可发生取代反应，D正确，答案选C。