答案：D

题目分析：A．河水结冰是指水由液态变为固态，没有生成新物质，属于物理变化。B．铜线导电，没有生成新物质，属于物理变化。C．粉笔折断是粉笔的形状、大小发生了改变，没有生成新物质，属于物理变化。D．钢铁生锈是铁变成氧化铁，生成了新物质，属于化学变化。所以应选D项。