A、乙烯和丙烯的最简式相同，都为CH₂，14g乙烯和丙烯的混合物中总原子数为

14g

14g/mol

× 3N_A/mol=3N_A，故A正确；

B、常温常压下无法确定氧气的物质的量，无法确定二者分子数的关系，故B错误；

C、1molSiO₂晶体中含有的硅氧键为4mol，30gSiO₂晶体中含有的硅氧键数目为

30g

60g/mol

×4N_A/mol=2N_A，故C错误；

D、氯元素具有多种化合价，氯气参加氧化还原反应，可生成多种物质，生成物不同，转移的电子数不同，例如：Cl₂+2Na=2NaCl，1mol氯气参加反应，转移电子数为2N_A，Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，1mol氯气参加反应，转移电子数为N_A，故D错误．

故选A．