A、常温常压下，22.4 LN₂物质的量不是1mol，所含的分子数小于N_A，故A正确；

B、含有1mol CH₃COO^-的醋酸钠溶液中，存在醋酸根离子水解后的醋酸根离子为1mol，所以醋酸钠的化学式可知，钠离子物质的量略大于1mol，故B正确；

C、若8.0 g 全是Cu₂S，则其中含有的铜原子数=

8.0g

160g/mol

×2×N_A=0.1N_A；若8.0 g 全是CuO，则其中含有铜原子数=

8.0g

80g/mol

=0.1mol，所以8.0 gCu₂S和CuO的混合物中含有铜原子数为0.1N_A，故C正确；

D、0.1mol Fe与0.1mol Cl₂充分反应，根据化学方程式2Fe+3Cl₂=2FeCl₃，0.1molFe有剩余，所以反应的电子转移由完全反应的氯气计算为0.2mol，故D错误；

故选D．