①58.5g氯化钠固体物质的量为1mol，氯化钠是由离子构成的，不存在分子；故①错误；

②5.6g铁粉物质的量为0.1mol，与强氧化性酸反应失去的电子数为0.3N_A；与稀酸反应生成二价铁盐，失去电子为0.2mol，故②错误；

③4.5g SiO₂晶体物质的量为0.09mol，1mol二氧化硅中含4mol共价键，所以0.09mol晶体中中含有的共价键数为0.36N_A；故③错误；

④标况下，11.2L SO₃所含的分子数为0.5N_A；三氧化硫在标准状况下不是气体，11.2L SO₃所物质的量不是0.5mol，故④错误；

⑤1mol FeCl₃完全水解转化为氢氧化铁胶体，氢氧化铁假体微粒是氢氧化铁的集合体，生成胶粒小于N_A个；故⑤错误；

⑥常温下，42g C₂H₄和C₄H₈的混合物中含有的碳原子数，只需计算42gCH₂中碳原子数=

42g

14g/mol

=3N_A，故⑥正确；

⑦10g质量分数为46%的乙醇溶液中溶质乙醇的物质的量=

10g×46%

46g/mol

=0.1mol，氢原子的总数为0.6N_A，故⑦错误；

⑧1molC₁₀H₂₂分子中含有的共价键数目=1mol×（10-1+22）×N_A=31N_A，故⑧错误；

⑨在含有N_A个醋酸根离子（CH₃COO^-）的醋酸溶液中，存在水的电离，氢离子数目大于N_A，故⑨错误；

⑩标准状况下，22.4LCH₄和CH₃OH的混合物中含有N_A个碳原子．甲醇在标准状况下是液体，故⑩错误；

综上所述：有一种正确；

故选A．