答案：D

如果烯烃中碳碳双键中的2个不饱和碳原子不同，则和HBr发生取代反应的产物就存在同分异构体。根据结构简式可知选项D中的加成产物存在同分异构体，分别是CH₃CH₂CH₂CH₂Br或CH₃CH₂CHBrCH₃。其余选项中不饱和的碳原子完全是相同的，加成产物没有同分异构体。所以答案选D。