A、18gH₂O的物质的量为

18g

18g/mol

=1mol，每个水分子含有10个质子，所以18gH₂O中含的质子数为1mol×10×N_Amol^-1=10N_A，故A正确；

B、标准状况下，22.4L空气的物质的量为1mol，含有的分子总数为N_A，空气中含有单质分子也有化合物分子，单质分子数小于N_A，故B错误；

C、二氧化氮与四氧化二氮的最简式相同，所以混合气体中氮元素的质量分数为

14

46

，氧元素的质量分数为

32

46

，故46g混合气体氮元素质量为46g×

14

46

=14g，氮原子的物质的量为1mol，氧元素的质量为46g×

32

46

=32g，所以氧原子的物质的量为

2mol，故46g混合气体含有的原子总数为（1mol+2mol）×N_Amol^-1=3N_A，故C正确；

D、CO₂和O₂每个分子都含有2个氧原子，氧原子数目为分子数的2倍，所以由CO₂和O₂组成的混合物中共有N_A个分子，其中的氧原子数为2N_A，故D正确．

故选：B．