A、精炼铜阳极为粗铜发生电极反应为Cu-2e^-=Cu²⁺、Fe-2e^-=Fe²⁺、Zn-2e^-=Zn²⁺、Ni-2e^-=Ni²⁺；阴极反应：Cu²⁺+2e^-=Cu，阴极增重6.4g时物质的量为0.1mol，电子转移为0.2mol，故A错误；

B、0.5molHI气体和0.5mol氯气混合后发生反应：2HI+Cl₂=I₂+2HCl，0.5molHI全部反应需要Cl₂0.25mol，生成HCl的物质的量为0.5mol，剩余Cl₂0.25mol，生成的I₂在通常状况下为固体，剩余生成的气体物质的量为0.75mol，故B错误；

C、18g²H₂¹⁸O物质的量为

18g

22g/mol

，所含的中子数为

18

22

mol×（1×2+18-8）×N_A=9.8N_A，故C错误；

D、53g碳酸钠固体物质的量为

53g

106g/mol

=0.5mol，含离子数为含钠离子为1mol，碳酸钙离子0.5mol，共1.5mol离子，即1.5N_A，故D正确；

故选D．