答案：C

题目分析：CH₂=CH₂和HBr发生加成反应，所得的产物只有溴乙烷，没有同分异构体，故A不能选；CH₃CH=CHCH₃和HBr发生加成反应，所得的产物只有2-溴丁烷，没有同分异构体，故B不能选；CH₃CH=CH₂ 和HBr发生加成反应，所得的产物溴丙烷和2-溴丙烷，两者互为同分异构体，故C为本题的答案；CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃和HBr发生加成反应，所得的产物只有32-溴己烷，没有同分异构体，故D不能选。

点评：本题考查了同分异构体的知识，该知识是高考考查的热点，本题比较难度适中。