①符号不相同的两个数互为相反数错误，例如：+2和-3不是互为相反数，故本小题错误；

②一个数的相反数一定是负数，错误，例如：-2的相反数是2，2是正数，故本小题错误；

③+a和-a一定互为相反数，正确；

④若两个数互为相反数，则这两个数一定一正一负，错误，例如：0的相反数是0，故本小题错误；

综上所述，正确的有③共1个．

故选A．