A．标准状况下，22.4 L氢气和氧气的混合气体的物质的量为

22.4L

22.4L/mol

=1mol，故含有分子数目为1mol×N_Amol^-1=N_A，故A正确；

B．Al³⁺含有核外电子数为10，1mol Al³⁺含有核外电子数为1mol×10×N_Amol^-1=10N_A，故B错误；

C．稀有气体是单原子分子，1mol氦气含有的原子数为1mol×1×N_Amol^-1=N_A，故C正确；

D．Fe³⁺离子水解，溶液中Fe³⁺浓度小于1mol/L，溶液中Fe³⁺的数目小于1L×1mol/L×N_Amol^-1=N_A，故D正确；

故选B．