A、在0℃和一个标准大气压时22.4L氩气的物质的量为1mol，氩气是单原子分子，每个分子含有18个电子，所以含有电子数为1mol×18×N_Amol^-1=18N_A，故A正确；

B、25℃时，pH=13的1LCa（OH）₂溶液中氢氧根离子浓度约为

10-14

10-13

mol/L=0.1mol/L，所以1L该溶液中含有OH^-数目约为

1L×0.1mol/L×N_Amol^-1=0.1N_A，故B错误；

C、NH₄HSO₄晶体是由铵根离子与硫酸氢根离子构成的离子化合物，晶体中不存在氢离子，不C错误；

D、常温常压下，气体摩尔体积大于22.4L/mol，若只存在二氧化氮2.24LNO₂的物质的量小于0.1mol，且存在平衡

2NO₂⇌N₂O₄，所以混合气体的物质的量小于0.1mol，分子数目小于0.1N_A个，故D错误．

故选：A．