A、标准状况下，11.2L氯气物质的量为0.5mol，含有的分子数等于0.5N_A，在常温、常压下分子间距增大，体积变大，11.2L氯气中含有的分子数小于0.5N_A，故A正确；

B、氦气是单原子分子，氦气为1mol时含有的原子数为N_A，故B正确；

C、32g氧气物质的量=

32g

32g/mol

=1mol，所含电子数目=1mol×2×8×N_A=16N_A，故C正确；

D、28g CO物质的量为1mol，含有的分子数为1N_A，28gCO₂的物质的量=

28g

44g/mol

＜1mol，所以混合物含有的分子数一定小于1mol，故D错误；

故选：D．