答案：C

题目分析：如雄黄的结构图所示，S与S并不直接相连，而是与As相连，故没有S—S键，A选项错误；Ag⁺的氧化性比Cu²⁺的氧化性更强，故阴极先析出金属银，应该是21.6g金属，B选项错误；一个过氧化氢分子中，O—O键共用一对电子，两个H—O键各共用一对电子，故1mol过氧化氢分子中共用电子对数为3N_A，C选项正确；0.1mol Na₂CO₃·10H₂O在晶体中，含有的CO₃^2-离子等于0.1 N_A，故D选项错误。符合题意的选项为C。

点评：本题主要考查学生对阿伏伽德罗常数的掌握，其中涉及一些基础知识和简单的计算，难度较小。