答案：D

题目分析：本题是对阿伏伽德罗常数的考查：

选项A、1mol Cl₂溶于足量水中发生的反应 Cl₂+H₂O=HCl+HClO，但由于Cl₂溶于足量水中，并不完全与水发生反应，因此转移的电子数少于N_A。

选项B、在熔融状态下，KHSO₄=K⁺+HSO₄^—，故电离出来的阳离子为N_A。

选项C、无法计算。

选项D、正确。CaC₂的结构为Ca²⁺[C≡C]^2—，因此含有的π键的数目为0.2N_A。

点评：对阿伏伽德罗常数的考查，其联系的内容较多，考生应加强相互知识之间的联系。如本题中，结合考查了“氧化还原反应中电子转移的计算”、“熔融状态下的电离”、“气体摩尔体积”、“物质的结构”等知识。