答案：C

题目分析：考查定语从句。本题的先行词是the first，定语从句中缺少主语，故使用that引导序数词或者由序数词修饰的先行词。句意：当中国人谈论美国的城市的时候，进入他们脑海的第一个城市就是旧金山。故C正确。

点评：本题考查了定语从句中的关系代词that的特殊用法，当先行词是序数词或者由序数词修饰，且指物的时候，使用关系代词that。