A、氧元素显-2价，设SO₂中硫元素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：x+（-2）×2=0，则x=+4价．

B、根据单质中元素的化合价为0，S属于单质，故硫元素的化合价为0．

C、氢元素显+1价，氧元素显-2价，设H₂SO₄中硫元素的化合价是y，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）×2+y+（-2）×4=0，则y=+6价．

D、钠元素显+1价，设Na₂S中硫元素的化合价是z，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）×2+z=0，则z=-2价．

故硫元素化合价最低的是D．

故选D．