①②③

考点：

专题：碳单质与含碳化合物的性质与用途．

分析：根据已有的知识进行分析，二氧化碳能与氢氧化钙反应生成碳酸钙和水，二氧化碳能与水反应生成碳酸．

解答：解：①石灰水液面上出现一层硬壳状薄膜是因为二氧化碳与氢氧化钙反应生成了碳酸钙；

②向澄清石灰水中，通过吸管不断吹入由人体呼出的气体后，石灰水变浑浊是因为二氧化碳与氢氧化钙反应生成了碳酸钙；

③在室内生一盆炭火，开始时墙壁反而潮湿，是因为生成大量的二氧化碳与氢氧化钙反应生成了碳酸钙和水的缘故；

④向紫色石蕊试液是通入CO₂气体，试液变红色，是因为二氧化碳与水反应生成的碳酸呈酸性．

故选①②③．

点评：本题考查了二氧化碳的性质，完成此题，可以依据已有的知识进行．