(12分)某种铅酸蓄电池具有廉价、长寿命、大容量的特点，它使用的电解质是可溶性的甲基磺酸铅，电池的工作原理：
⑴放电时，正极的电极反应式为 ；充电时，Pb电极应该连接在外接电源的 (填“正极”或“负极”)。
⑵工业用PbO2来制备KClO4的工业流程如下：
①写出NaClO3与PbO2反应的离子方程式： 。
②工业上可以利用滤液Ⅰ与KNO3发生反应制备KClO4的原因是 。
⑶PbO2会随温度升高逐步分解，称取23.9gPbO2，其受热分解过程中各物质的质量随温度的变化如右图所示。
若在某温度下测得剩余固体的质量为22.94g，则该温度下PbO2分解所得固体产物的组成为 （写化学式），其物质的量之比为 。
⑴4H++PbO2+2e—＝Pb2++2H2O 负极 ⑵①PbO2+ClO3—+2H+=Pb2++ClO4—+H2O
②KClO4的溶解度较小 ⑶Pb2O3和Pb3O4 1：1
（1）放电相当于是原电池，正极得到电子，所以电极反应式为4H++PbO2+2e—＝Pb2++2H2O。充电相当于电解池，zau原电池中Pb是负极，失去电子。所以再充电时应该和电源的负极相连，作阴极，得到电子。
（2）①二氧化铅具有氧化性，能把氯酸钠氧化生成高氯酸钠，方程式为
PbO2+ClO3—+2H+=Pb2++ClO4—+H2O。
②由于KClO4的溶解度较小，易结晶析出。
（3）二氧化铅是0.1mol，其中氧原子是0.02mol。再A点，固体减少0.8g，则剩余氧原子的物质的量是0.15mol，剩余此时铅和氧原子的个数之比是2︰3，剩余A点对应点物质是Pb2O3。同理可得出B点对应物质是Pb3O4。由于剩余固体质量介于A和B之间，所以固体是由Pb2O3和Pb3O4组成点混合物。设二者的物质的量分别是x和y，则2x+3y＝0.1，3x+4y＝0.2－
＝0.14，解得x＝y＝0.02mol，所以是1︰1的。