A、钠元素显+1，氧元素显-2，设硫元素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知Na₂SO₄中硫元素的化合价：（+1）×2+x+（-2）×4=0，则x=+6．

B、氢元素显+1，设硫元素的化合价是y，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知H₂S中硫元素的化合价：（+1）×2+y=0，则y=-2．

C、氧元素显-2，设硫元素的化合价是z，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知SO₂中硫元素的化合价：z+（-2）×2=0，则z=+4．

D、根据单质中元素的化合价为0，S属于单质，故硫元素的化合价为0．

故硫元素的化合价最低的是B．

故选B．