选C。题干的意思是：“约翰邀请了大约40个人参加他的婚礼，大部分人是家庭成员。”由前后两个句子之间没有连接词可首先把A项排除。B、C、D三项都可引导定语从句，但that不能放在介词of之后，故排除。which引导定语从句时，表示物，不符合题意，也排除。most of whom引导非限制性定语从句，whom指代about 40 people。most of whom在定语从句中作主语，所以答案为D。