答案：B

题目分析：电解池中阳极失去电子，发生氧化反应。由于氯离子的放电能力强于OH^－的，所以电解饱和食盐水或熔融氯化钠时，阳极的电极反应式均为：2Cl ^- －2e ^-＝Cl₂↑，A正确；B不正确，在酸性介质中，正极电极反应式是O₂ + 4H^＋ + 4e^- ＝ 2H₂O；电解池中与电源负极相连的是阴极，得到电子，发生还原反应，所以精炼铜和电镀铜时，与电源负极相连的电极反应式均为： Cu²⁺ + 2e^- ＝ Cu，选项C正确；在钢铁的电化学腐蚀中，铁都是在负极失去电子，而被氧化，选项D正确，答案选B。

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题。该题的关键是明确原电池和电解池的工作原理，特别是电极反应式的判断、离子的放电顺序，然后结合题意具体问题、具体分析即可。有利于激发学生的学习兴趣，增强学生的学习动力。