答案：D

题目分析：A、原电池中较活泼的电极是负极，较不活泼的电极是正极。锌比铜活泼，则铜锌原电池中铜是正极，锌是负极，A正确；B、电镀是待镀金属作阴极与电源的负极相连。镀层金属是阳极，与电源的正极相连，则在镀件上镀铜时可用金属铜作阳极，B正确；C、粗铜精炼时粗铜做阳极，纯铜做阴极，因此用电解法精炼铜时粗铜做阳极，C正确；D、用电解法精炼铜时纯铜做阴极，D不正确，答案选D。