根据在化合物中正负化合价代数和为零．

A、钾元素显+1，氧元素显-2，设锰元素的化合价为x，KMnO₄中锰元素的化合价为：（+1）+x+（-2）×4=0，x=+7；

B、钠元素显+1，氧元素显-2，设铁元素的化合价为x，Na₂FeO₄中铁元素的化合价为：（+1）×2+x+（-2）×4=0，x=+6；

C、氢元素显+1，氧元素显-2，设碳元素的化合价为x，H₂C₂O₄中碳元素的化合价为：（+1）×2+2x+（-2）×4=0，x=+3；

D、钠元素显+1，氧元素显-2，设硫元素的化合价为x，Na₂S₂O₃中硫元素的化合价为：（+1）×2+2x+（-2）×3=0，x=+2；

故选B．