答案：B

粗铜精炼时，应让粗铜作阳极，故A错误。电解饱和氯化钠溶液时，碳棒作阳极产生氯气，可用淀粉KI溶液检验，铁棒作阴极，产生氢气，收集后可利用爆鸣实验检验，B正确。在铁制品上镀铜时，应使铁制品作阴极，故C错误。若Fe与FeCl₃的反应构成原电池反应，则两者不能直接接触，将装置中的FeCl₂溶液与FeCl₃溶液互换即可达到目的，故D错误。

点拨：本题考查电解精炼、电镀等电化学知识，意在考查考生运用电化学理论知识解决实际问题的能力。