A、电解硫酸铜溶液电解的是硫酸铜和水，电解结束后加水不能回复原溶液的浓度，故A错误；

B、电解硫酸钠溶液实质是电极水，电解结束后，向剩余溶液中加少量水，能使溶液浓度和电解前相同，故B正确；

C、电解氯化铜实质是电解氯化铜，电解结束后，向剩余溶液中加少量水，不能使溶液浓度和电解前相同，故C错误；

D、电解氯化钠实质是电极水和氯化钠，电解结束后，向剩余溶液中加少量水，不能使溶液浓度和电解前相同，故D错误；

故选B．