A、电解氯化钾溶液时，阴极上氢离子得电子，阳极上氯离子放电；电解硫酸钾溶液时，阴极上氢离子得电子，阳极上氢氧根离子失电子，由此得出，无论电解氯化钾溶液还是电解硫酸钾溶液，溶液中钾离子的物质的量不变，溶液的体积都变小，所以这两种溶液中钾离子浓度都变大，故A错误．

B、电解氯化钾溶液时，阴极上氢离子得电子，阳极上氯离子放电，溶液氯化钾溶液的PH值增大；电解硫酸钾溶液时，阴极上氢离子得电子，阳极上氢氧根离子失电子，所以硫酸钾溶液的PH值不变，但硫酸钾的物质的量浓度增大，故B错误．

C、电解氯化钾溶液时，阳极上氯离子放电生成氯气，氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸变成蓝色，所以电解氯化钾溶液时阳极上生成能使湿润的碘化钾淀粉试纸变成蓝色的气体；电解硫酸钾溶液时，阳极上氢氧根离子失电子生成氧气，氧气不能使湿润的碘化钾淀粉试纸变成蓝色，所以电解硫酸钾溶液时阳极上没有生成能使湿润的碘化钾淀粉试纸变成蓝色的气体，故C错误．

D、无论电解氯化钾溶液还是电解硫酸钾溶液时，阴极上都是氢离子得电子生成氢气，所以阴极上都生成可燃的气体，故D正确．

故选D．