阳极电镀原理，若在铜片上镀银时，铜做电解池的阴极与电源负极相连，电解质溶液中的银离子得到电子发生还原反应生成银；银做电解池的阳极和电源正极相连，铜失电子发生氧化反应生成铜离子；电解质溶液为硝酸银溶液；

①将铜片应接在电源的负极上，故①错误；

②将银片应接在电源的正极上，故②正确；

③在铜片上发生的反应是：2Ag⁺+2e^-→2Ag 故③正确；

④在银片上发生的反应是：2Ag⁺+2e^-→2Ag，故④错误；

⑤用硫酸铜溶液为电镀液，阴极析出铜，故⑤错误；

⑥需用硝酸银溶液为电镀液．故⑥正确；

故选B．