A、加热氯酸钾和少量高锰酸钾的混合物制氧气，其中的高锰酸钾的受热的条件下会分解产生二氧化锰恰好可以作为氯酸钾分解的催化剂，故合理；

B、用纯碳酸钙与浓盐酸反应制取二氧化碳，一是反应过快不便于收集，二是浓盐酸具有挥发性而导收集到的气体含有挥发出来的氯化氢气体而不纯，故不合理；

C、用大理石与稀硫酸反应制取二氧化碳，由于反应生成难溶性的硫酸钙会覆盖在大理石的表面从而使反应停止，故不合理；

D、由于铜在金属活动性顺序表中排在氢的后面，所以不能将稀盐酸中的氢置换出来得到氢气，即不会发生反应，也不合理．

故选A．