答案：D

题目分析：Cu（OH）₂从组成上可看成CuO•H₂O，加入0.1 mol Cu（OH）₂后恰好恢复到电解前的浓度和pH，即电解生成了0.1 mol H₂SO₄，并消耗0.1 mol H₂O，由电解的总反应式为：

2H₂O+2CuSO₄2Cu+O₂↑+2H₂SO₄       转移电子

2mol      4mol

0.1mol     0.2mol

2H₂O2H₂↑+O₂↑  转移电子

2mol                 4mol

0.1mol                0.2mol

所以电解过程中共转移电子为0.4 mol．

故选D。

点评：本题考查电解池的工作原理，电解池中有关电子转移数的计算技巧与能力，先根据原子守恒计算析出铜单质的物质的量，再根据铜与转移电子之间的关系计算转移电子的物质的量。难度稍难。